农药废水预处理技术

为保证粮食供应充足，农药施用是保证高产的必要手段，也是我国化工行业中重点发展的对象之一。目前我国农业生产数量巨大，根据有关组织调查的结果显示，2011年我国农药生产的废水在1.5亿吨左右，其中80%为有机磷农药废水，有效处理仅占7%，达标排放的仅仅只占1%。由此可见，农药生产行业对水环境的污染之大，其处理已经刻不容缓。农药废水的处理率和达标率如此之低，其主要原因是农药生产废水属于很难处理的一种废水。农药废水不仅污染物含量高且复杂，可生化性差，而且往往含有生物毒性物质，还有的废水含有高盐度、高氨氮、高含磷、高含氟等，要处理达标，需要大量的环保资金投入。因此，寻求一些有代表性的、经济的处理农药废水的工艺技术路线是解决农药废水污染的关键。针对生产不同产品产生的各种不同性质的废水，其处理技术也多种多样，无法用单一的技术处理所有农药企业的废水，但是对于具有某些共性的废水，其处理技术可以进行归纳和总结，具有普遍的适用性。对于某些具有共性的废水，必须严格的单独进行收集，单独进行预处理，这也是处理此类废水的基本方法。

本文所介绍的企业生产氨氯吡啶酸，草铵膦，氯氟吡氧乙酸酯和制剂产品，属于典型的农药生产企业。在生产过程中严格执行分类收集和单独预处理，重点介绍处理方法和效果，以期对类似生产企业具有参考和指导意义。

1、高氨氮废水

在生产氨氯吡啶酸过程中，根据其生产原辅料和工艺，氨氯吡啶酸中间体四氯吡啶甲酸水解工序产生的水解母液废水，废水中含有大量硫酸铵，导致排放的废水氨氮浓度特别高。利用在碱性条件下，NH4+与OH结合产生NH3•H2O，再对这部分水合氨进行吹脱降低废水中氨氮浓度的原理，采用气体法对高浓度氨氮进行处理，这也是处理高氨氮废水最常用的处理手段。因此，对这两股废水单独收集，采用不同的技术进行单独预处理。处理工艺流程如图1所示。

废水水量为5t/h的汽提处理装置2套，每天处理高氨氮废水200m3，气体塔对氨氮去除率达到85%以上，平均进水氨氮在1000mg/L，经气体预处理后出水氨氮浓度在100-150mg/L。

2、高含氟废水

氯氟吡氧乙酸酯生产碱解废水含有较高浓度的氟离子，最简单高效的除氟方法是采用Ca2+与F生成CaF2的沉淀，对进行去除。一般通过投加Ca(OH)2或CaCl2来提供Ca2+，Ca(OH)2成本低但是溶解度小，处理高氟废水时，受限于提供的Ca2+浓度，去除效率不理想，CaCl2以其较高的溶解度能提供高浓度的Ca2+，更适合高氟废水的处理。高含氟废水每天10m3，废水设计处理能力10m3/d，对氟离子的去除率可以达到88.5%，经处理后的氟离子浓度在200mg/L左右。（见图2）

3、高盐废水预处理

高盐度环境下微生物的脱氢酶活性降低，水的渗透压会随盐浓度升高而升高，使微生物细胞脱水造成细胞原生质分离，不利于微生物的生长。因此，高盐废水必须通过脱盐之后再进入生化处理单元。本企业产生的盐分较高废水处理工艺采用二效蒸发脱盐。目前建设有两套二效蒸发系统，设计处理能力240m3/d。该装置主要用来处理氨氯吡啶酸的硫酸铵回收废水、草铵膦粗二酯的三甲苯水洗废水。经过脱盐处理后，废水盐分脱除率在90%以上，保证废水能进行生化处理。

4、Fenton氧化预处理

农药生产过程中，会产生部分高浓度工艺废水，如二效蒸发系统浓污水、精馏塔浓污水、草铵膦四氢呋喃中和精馏废水、酸解精馏废水、乙醇精馏回收废水、氯氟吡氧乙酸酯精馏回收废水、精馏真空泵废水等。这些废水的特征是高COD，低BOD，含有大量的不可生物降解的高分子有机物。针对这部分废水，通常采用高级氧化的处理方式，对长链、环链等有机物进行氧化，生成断链易生物降解的有机物，再进行生化处理。企业目前建设有处理能力600m3/d的Fenton氧化装置，用来对高浓度废水进行预处理，提高废水的可生化性。Fenton氧化能去除约30%的COD，尽管去除率不高，但是B/C从0.08提高到0.45，大幅度的提高了生化性，有利于进一步的生物降解。

5、综合废水生化处理

废水经过预处理之后，最终进入生化调节池，与其他生产废水混合后进行生化处理。全厂废水水质水量如表1所示。

厂区综合废水处理工艺采用A2/O工艺，经过长时间运行，污水站处理后二沉池出口COD、氨氮、TP浓度约为361mg/L、15mg/L、和8mg/L。在具有特殊性质的废水经过预处理后，与其他废水进行混合生化处理，该企业实现达标纳管排放。

6、结语

农药废水处理难度大，其关键在于特殊性质的废水的预处理必须做好，否则会直接影响最终的生化处理过程。因此，种类越多，处理难度越大的废水，单独收集和预处理是关键。在高氨氮废水、含氟废水、高盐废水、生化性差的废水的预处理，有对性的提出了汽提、氯化钙沉淀、多效蒸发和Fenton氧化的预处理方式，取得很好的预处理效果。与其他废水混合进行生化处理后，能够达到钠管标准。（来源：杭州一达环保技术咨询服务有限公司）