汽车镀饰电镀废水分质处理技术
引言
电镀行业作为当今世界三大污染工业之一,造成的环境危害不容忽视。据不完全统计,我国的电镀厂约两万家,每年排出的电镀废水约4亿m3。未经处理达标的电镀废水直接排放将会严重污染工业用水和饮用水,对生态环境造成严重危害。
电镀废水的主要来源是镀件漂洗水,占车间废水排放总量的80%以上。此外,镀件钝化和酸洗、地坪冲洗、极板和挂具冲洗以及化验分析,操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”等过程均会产生少量废水。根据电镀废水分质分类的处理原则,将电镀废水分为前处理废水、酸碱废水、含氰废水、重金属废水、综合废水和电镀废液等。
一、项目概况
宁波某汽车饰件公司在对产品进行产品表面处理及电镀处理过程中,每天12h排放出约200t的生产废水,主要分为含铬废水、含镍废水、络合废水和综合废水(见表1)。
含铬废水主要成分为六价铬和三价铬,来自生产镀铬漂洗过程,六价铬离子对人体健康的毒害很大,具有很强的氧化性,通常用硫酸亚铁、亚硫酸钠或焦亚硫酸钠等还原剂[6]将六价铬还原成毒性较低的三价铬后,进行后续处理。
含镍废水主要成分为镍离子,来自生产镀镍漂洗过程,浓度较高,采用技术成熟的化学沉淀法处理。
络合废水主要有化学镍废水、退镀废水和混排废水,分别来自于生产化学镀镍、挂具镀层退除和地坪冲洗等过程,废水成分复杂,既含有重金属镍等,又有有机磷酸、柠檬酸和EDTA等络合剂,采用芬顿(Fenton)法预处理+连续式工艺进行处理。
综合废水有前处理废水、含铜废水、钯活化废水和碱解胶废水。前处理废水来自镀件除油、脱脂等过程,主要成分为有机物。含铜废水、钯废水和碱解胶废水分别来自于生产镀铜、钯活化和解胶工艺。综合废水水质复杂,成分不易控制,采用批式预处理+连续式工艺进行处理。
设计进、出水水质见表2,出水重金属指标执行«电镀污染物排放标准»(GB21900―2008)中表3标准,CODCr达到污水综合排放标准(GB8978―1996)的三级标准,氨氮和TP达到«工业企业废水氮、磷污染物间接排放限值»(DB33/887―2013)的要求。
二、工艺流程、主要构筑物
2.1 工艺流程
2.2 工艺说明
采用还原沉淀法处理含铬废水,废水经收集槽调节水质后进入铬批处理桶,先加酸调节废水pH值至2~3,再投加焦亚硫酸钠,ORP控制在300mV以内,将六价铬还原成三价铬,然后加碱调节pH至8.0,经混凝沉淀处理后,上清液经砂滤器过滤,调节pH至6~9后进入待排桶。
含镍废水经收集槽调节水质后进入镍批处理桶,加碱调节pH至10.5,经混凝沉淀处理后,上清液经砂滤器过滤,再进离子交换系统,最后调节pH后进入镍待排桶。镍离子交换设备再生后的酸碱废液进镍批处理桶进行处理,处理达标后进入镍待排桶。
由于重金属主要以络合态形式存在,络合废水是电镀废水中最难处理的一类废水。本工程采用Fenton法[8]处理络合废水,废水进入络合批处理桶后,先加酸调节pH至3~4,投加双氧水和硫酸亚铁,Fenton反应2h,加碱调节pH至10.5,混凝沉池后的上清液进入综合连续处理反应槽。
络合母液在母液批处理桶经芬顿反应后,配液至络合批处理桶进一步处理。
综合废水主要有前处理废水、酸铜废水、钯活化废水和碱解胶废水。综合废水进入综合批处理桶,加碱调节pH在10.5,经混凝沉淀处理,上清液经砂滤器过滤,再进离子交换系统,调节pH至6~9后进入综合待排桶。综合离子交换设备再生后的酸碱废液进综合批处理桶进行处理,处理达标后进入综合待排桶。
污泥压滤液、预处理后络合废水以及铬镍综合批处理后不达标的废水进综合连续处理系统,后经砂滤器过滤,再进离子交换系统,调节pH至6~9后进入综合待排桶。
本工程产生的污泥分为含镍污泥、含铬污泥、综合污泥和母液污泥,经重力预浓缩后经压滤机压滤进行脱水处理,压滤液进综合连续处理,脱水后的干污泥委外处理。
2.3 主要构筑物
三、工程运行效果与分析
该工程自2019年5月中旬设备安装结束后开始使用,经两个多月的调试运行,系统运行稳定,设备运行良好,处理效果可靠,达到设计要求和预期目的,排放指标均低于标准值,水质数据详见表4。
四、投资与运行费用
该工程总投资600万元,设计处理水量400t/d。运行费用主要包括电费、药剂费、人工费和耗材费等,调试期间运行费用约9.6元/t,药剂成本计算见表5,运行费用计算见表6。
五、小结
本工程对电镀废水进行分类收集和分质处理,采用批式预处理+连续式的工艺,技术成熟、运行费用较低,效果稳定可靠,能承受大水量和高浓度负荷的冲击。
本工程主要使用FRP材质和钢结构材质的构筑物,占地面积小,使整个处理工艺更加紧凑,施工及操作管理方便。设备自动化程度高,配套稳定可靠的pH、ORP等仪表,实现在线数据监控,最大限度地降低劳动强度,明显提高废水处理效率和处理设施运行的稳定性。
采用批式预处理+连续式的工艺处理电镀废水,出水Ni≤0.1mg/L、总铬≤0.5mg/L、Cu≤0.3mg/L、CODCr≤500mg/L、氨氮≤35mg/L、TP≤8mg/L,pH6~9,重金属指标达到«电镀污染物排放标准»(GB21900―2008)中表3排放标准,其余指标达到当地污水处理厂纳管标准。(来源:煤科集团杭州环保研究院有限公司)
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